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聚醚酮酮树脂具有苯环与醚键和酮基相联而构成的大分子线性刚性结构,其分子结构式如下:
聚醚酮酮树脂是一种具有优异性能的特种工程塑料,属于聚芳醚酮的一种,其分子结构中苯环醚键酮基相互整齐排列的化学结构赋予了分子高度稳定的化学键特性,使其具有优异的机械性能、抗辐射性能、耐高温、耐化学腐蚀性以及良好的电绝缘性和阻燃性能,可以通过挤出、注塑、模压等加工方法进行加工成型,其在航空航天、电子电气、汽车以及石油方面具有极高的应用需求。
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连续工艺方法比较多,但真正商品化的方法主要有以下几种:一种是杜邦公司的两步合成法(US4816556),一种是Raychem开发的路易斯酸-路易斯碱同步催化法(WO8403891)以及重庆澳瑞玛高性能聚合物有限公司的分步加料法(CN101812170B)制备的高玻璃化转变温度聚醚酮酮。
不管是杜邦公司开发的两步法、Raychem开发的一步法还是重庆澳瑞玛高性能聚合物有限公司的分步加料制备法,均属于亲电取代聚合法,聚合物在聚合体系中并不是以真溶液的形式存在,而是在聚合体系中加入路易斯碱同路易斯酸共同作用使聚合物在溶液中形成络合体系,一方面这种络合体系具有足够的活性端基能够使得聚合链持续增长;另一方面这种络合体系由于是以凝胶状态存在的,使得其在反应釜中后期聚合速度特别的慢,往往需要较长的时间才能达到所需的聚合度,而且由于反应体系是以凝胶状态存在的,使得后处理特别麻烦,往往经过两三次的反应后聚合反应釜表面就会**很多不容易清理下来的聚醚酮酮凝胶,严重影响聚合反应釜的导热,使得后期的聚合反应时间变长。目前工业化的聚醚酮酮生产均是间歇性生产工艺,虽然已有报道的厂商,如法国Arkema、美国Cytec、印度Gharda等公司实现了小规模的工业化生产,但其年均产量低于1000吨/年,由于存在以上所述问题,导致难以实现大规模的工业化连续生产。总结一下,工业上普遍采用的间歇法生产工艺主要存在以下问题:
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